СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ ЦИНКА И НИКЕЛЯ С 2-(N-ТОЗИЛАМИНО)БЕНЗАЛЬ-1´-ИМИНО-2´,3´-ПРОПАНДИОЛОМ 
В.Г. Власенко1, А.С. Бурлов2, Ю.В. Кощиенко2, Т.П. Лысакова2, А.Л. Тригуб3, Е.И. Мальцев4, А.В. Дмитриев4, Д.А. Лыпенко4 
1НИИ физики ЮФУ, г. Ростов-на-Дону
2НИИ физической и органической химии ЮФУ, г. Ростов-на-Дону
3Российский научный центр «Курчатовский институт», г. Москва
4Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, г. Москва
v_vlasenko@rambler.ru

Комплексы металлов тридентатных азометиновых лигандов производных 2-гидроксибензальдегидов и алифатических аминоспиртов вызывает интерес в связи с возможностью получения на их основе би- и полиядерных комплексов. Комплексы цинка таких азометинов обладают фотолюминесцентными свойствами и являются потенциальными эмиттерами при изготовлении OLED-устройств, излучающих в широком спектральном диапазоне.
Получены новые комплексы цинка и никеля IIа,б с 2-(N-тозиламино)бензаль-1´-имино-2´,3´-пропандиолом I. 

Строение лиганда I и комплексов IIа,б изучено методами элементного анализа, ИК-, 1Н ЯМР, УФ-спектроскопии. Согласно данным элементного анализа комплексы IIа,б имеют состав ML2. Наблюдаются характерные для хелатных структур изменения в ИК-спектрах.
В 1Н ЯМР спектре IIа, по сравнению с лигандом I, отсутствует сигнал NH протона при 13.23 м.д., а сигнал CH=N протона смещается в слабое поле и проявляется при 8.45 м.д. Сигналы OH протонов спиртовых групп сохраняются в комплексе цинка и проявляется при 4.58 и 5.05 м.д. 
Параметры атомной локальной структуры комплексов IIа,б установлены методом рентгеновской спектроскопии поглощения (анализ XANES и EXAFS). Показано, что в комплексах IIа,б ионы цинка и никеля находятся в тетраэдрическом лигандном окружении с координационным узлом ZnN4 и NiN4. Средние длины связей Zn…N и Ni…N оказались равными 2.03 Å и 2.01 Å, соответственно.

XANES Zn и NiK-краев (левая панель, на вставках показана первая производная края) и модули Фурье-трансформант EXAFS (правая панель) комплексов IIа,б

Проведено исследование электронных спектров поглощения (ЭСП) и фотолюминесценции (ФЛ) комплекса (IIа). Получены широкая полоса ЭСП без явно выраженного максимума в интервале от 310 до 370 нм и максимум полосы ФЛ λмакс=435 нм. Для IIа не удалось изготовить OLED из-за деградации пленки при вакуумном напылении.

Работа выполнена при финансовой поддержке грантов президента РФ НШ 274.2014.3, РФФИ (13-03-00171а). В работе использовалось оборудование Уникальной научной установки "Курчатовский источник синхротронного излучения", финансируемой Министерством образования и науки РФ (идентификатор проекта RFMEFI61914X0002).