КОМПЛЕКСЫ ЦИНКА И КАДМИЯ 2-(N-ТОЗИЛАМИНО)БЕНЗАЛЬ-4´-ТРЕТ-БУТИЛАНИЛИНА: СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА
В.Г. Власенко1, А.С. Бурлов2, Е.И. Мальцев3, А.В. Дмитриев3, Д.А. Лыпенко3, Д.А. Гарновский4, А.Л. Тригуб5, А.И. Ураев2, Т.В. Лифинцева6
1НИИ физики ЮФУ, Ростов-на-Дону
2НИИ физической и органической химии ЮФУ, Ростов-на-Дону
3Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, Москва
4Южный научный центр РАН, Ростов-на-Дону
5Российский научный центр «Курчатовский институт», Москва
6Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону
v_vlasenko@rambler.ru

Комплексы цинка и кадмия бидентатных азометиновых лигандов производных 2-гидроксибензальдегидов и ароматических аминов вызывает интерес  в связи с возможностью их использования в качестве активных слоев в OLED устройствах. Они обладают термической стабильностью, высокой температурой стеклования, легко сублимируются в условиях вакуумного напыления, показывают чистое синее излучение. Полосы фотолюминесценции (ФЛ) таких комплексов имеют тенденцию батохромного смещения в соответствии с изменениями в электронно-донорной способности заместителей в ароматическом кольце. Вариацией этих заместителей возможно получение OLED, излучающих в широком спектральном диапазоне.
Методами химического и электрохимического синтезов получены комплексы цинка и кадмия 2-(N-тозиламино)бензаль-4´-трет-бутиланилина Iа,б. 

Строение лигандов и комплексов (Iа,б) изучено методами элементного анализа, ИК-, 1Н ЯМР, УФ-спектроскопии. Параметры атомной локальной структуры комплексов I установлены методом рентгеновской спектроскопии поглощения (анализ XANES и EXAFS, см. рисунок). 
Показано, что в комплексе (Iа) ион цинка находится в тетраэдрическом лигандном окружении с координационным узлом ZnN4. Средняя длина связи Zn…N оказались равной 2.03 Å. 
XANES ZnK-краев (левая панель, на вставке показана первая производная края) и модуль Фурье-трансформанты EXAFS (правая панель) комплекса (Iа).

Проведено исследование электронных спектров поглощения (ЭСП) и ФЛ комплексов (Iа,б). ЭСП λмакс=379 нм (Iа), λмакс=375 нм (Iб). Оба комплекса показали максимум полос ФЛ λмакс=478 нм (Iа), λмакс=481 нм (Iб). Квантовые выходы флуоресценции составили 2,2% для Iа и 3% для Iб. 
Для Iб изготовлено электролюминесцентное устройство (ЭЛУ) со структурой PEDOT:PSS(80 нм)/2-TNATA(15 нм)/spiro-TPD(7 нм)/ Iб (16 нм)/BCP(6 нм)/Bphen(17 нм)/LiF/Al. Яркость ЭЛУ составила около 200 кд/м2 при 8-9 В. Для Iа ЭЛУ изготовить не удалось из-за деградации пленки при вакуумном напылении.

Работа выполнена при финансовой поддержке грантов президента РФ НШ 274.2014.3, РФФИ (13-03-00171а).