НОВЫЕ ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ 1-ФЕНИЛ-3-МЕТИЛ-
4-ФОРМИЛ-ПИРАЗОЛ-5-ТИОНА
А.И. Ураев1, Л.Д. Попов2, Е.В. Коршунова1, А.С. Бурлов1, 
М.С. Коробов1
1Научно-исследовательский институт физической и органической химии Южного федерального университета 
г. Ростов-на-Дону 
2Химический факультет Южного федерального университета, 
г. Ростов-на-Дону
garn@ipoc.rsu.ru

Устойчивый интерес к химии производных пиразола и тиосемикарбазонов определяется широким спектром их биологической активности (антираковая, противовирусная, антиоксидантная и т.д.). Кроме того некоторые тиосемикарбазоны производных пиразола демонстрируют фототаутомерные свойства в твердой фазе и могут быть использованы для создания ячеек оптической памяти, молекулярных переключателей и датчиков. Фотохромизм таких соединений объясняется переходом между енольной и кетонной таутомерными формами в результате внутри-, межмолекулярного переноса протона в ходе фотореакции. Синтез новых тиосемикарбазонов пиразольного ряда может расширить круг соединений для создания перспективных оптических материалов и позволить глубже понять механизмы фотореакций.
Для исследования влияния атома серы при гетероциклческом фрагменте на физико-химические свойства соединений, проведен синтез тиосемикарбазонов 1-фенил-3-метил-4-формил-5-меркаптопиразола (1a-e). Соединения получены непосредственным взаимодействием 5-меркаптопиразольнольго альдегида и соответствующих тиосемикарбазидов в среде метилового спирта.

Полученные органические серосодержащие производные гидразина исследованы методами ИК, ЯМР 1Н спектроскопии. ИК спектры характеризуются наличием полос колебаний NH групп при 3410-3100 см-1. Полосы в области 1590 – 1598 см-1, 780 - 815 см-1 были отнесены к валентным колебаниям C=N и C=S связям, соответственно. В спектрах ЯМР 1Н соединений 1а-е наблюдаются уширенные синглетные сигналы протонов СHN группы в области 7.7-9.4 м.д. Протоны NH групп проявляются в виде уширенных синглетных сигналов при 7.3-7.9 м.д. и в виде синглетных сигналов в области 11.4-11.8 м.д. Отсутствие спин-спинового взаимодействия протонов =СН-NН- группы, характерного для тион-енаминового таутомера пиразольного фрагмента молекулы, может свидетельствовать о смещении таутомерного равновесия в сторону бензоидной формы или быстром межмолекулярном протонном обмене.

Работа выполнена при финансовой поддержке внутреннего гранта ЮФУ (базовая часть) №213.01-2014/005ВГ.
ИК и ЯМР экспериментальные данные получены с использованием оборудования ЦКП ЮФУ “Молекулярная спектроскопия”.