ОСОБЕННОСТИ ЭЛЕКТРОННОГО СТРОЕНИЯ ТРИМЕРОВ МЕДИ С БОРГИДРИДАМИ ПО ДАННЫМ ЭПР 
Уголкова Е. А.,  Минин В.В
Институт общей и неорганической химии 
им. Н. С. Курнакова РАН, г. Москва
 ugolok11@trtk.ru

	Комплекс {[Cu(bipу)2]3(μ-CO3)}(B12H12)2∙4DMF содержит в себе  практически равносторонний треугольник, составленный из ионов меди . 
При интерпретации магнитной восприимчивости тримера  использовался спиновой гамильтониан (СГ)
                     
Три взаимодействующих спина ½ могут образовать одно состояние с полным спином 3/2 и два состояния с полным спином ½. Собственные энергии спиновых состояний Е(3/2)=–J1–J2/2, Е1(1/2)=3J2/2, Е2(1/2)=2J1–J2/2. Наилучшее согласие достигается при значении параметров J1 = 4.91см-1, J2 =– 4.13см-1, g = 2.14.    
В спектре ЭПР тримера в области ~1000 Гс имеется малоинтенсивный переход в дополнение к обычному «запрещенному» переходу в половинном поле. Формально это переход между состояниями –3/2>  3/2> с М = 3. Наличие этого «дважды запрещенного перехода» свидетельствует, что в системе присутствует состояние с полным спином S = 3/2. В действительности, тензор тонкого взаимодействия, при условии, что D, E << h, примешивает к состоянию 3/2> состояние –1/2> ,  а к состоянию –3/2> состояние 1/2>, что делает возможным подобный переход [1].
Спектр ЭПР тримера описывается суммой ромбически-искаженного спинового гамильтониана с тонкой структурой (для спина 3/2) и ромбически-искаженного СГ не имеющего тонкой структуры для комплексов со спином ½. CГ с тонкой структурой имеет вид :
	
где S = 3/2 полный спин,  Sx, Sy, Sz – проекции полного спина на оси x, y, z соответственно; D, E – компоненты тензора тонкого взаимодействия, gx, gy, gz – компоненты  g-тензора; H – приложенное магнитное поле. СГ комплексов со спином ½  имеет аналогичный  вид, но без тонкой структуры.
Параметры двух различных комплексов со спином ½ приняты равными. В настоящей работе компьютерную симуляцию спектра ЭПР тримера проводили с использованием метода Белфорда (eigenfield method) [2]. Параметры D и E и компоненты g-тензора приведены в таблице.

Рис. 2. Спектр ЭПР поликристаллического образца тримера эксперимент – 1 и теория – 2.
Таблица
Значения параметров D , E и компоненты g-тензора для тримерного комплекса меди.
 
Комплекс	Спин	С	D, cm-1	E, cm-1	gx	gy	gz	
Тример	1/2	66%			2.050	2.100	2.210	
Тример	3/2	34%	0.01767	0.01300	2.110	2.030	2.190	
1.	 А. Абрагам, Б. Блини. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. М.: Мир, 1972. Т. 1. 651 с.; Т. 2. 349 с.
2.	 G. Belford, R.L. Belford, J.F. Burkhaven, J.Magn.Res. 11 (1973) 251. 2749-2752.