СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ЭКСТРАГИРУЮЩИХСЯ  КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЕВРОПИЯ С 1, 2, 4, 5 – БЕНЗОЛТЕТРАКАРБОНОВОЙ КИСЛОТОЙ И НЕЙТРАЛЬНЫМИ ЛИГАНДАМИ
Стеблевская Н.И.
ФГБУН  Институт химии  ДВО РА,  г. Владивосток
steblevskaya@ich.dvo.ru

Исследование новых экстракционных систем с органическими кислотами приобретает особое значение в последнее время в связи с возможностью их использования в качестве прекурсоров различного рода функциональных материалов в экстракционно-пиролитическом методе [1, 2]. Кроме того весьма эффективным может стать экстракционный метод синтеза смешаннолигандных люминесцирующих комплексных соединений РЗЭ, использующихся  в качестве активных добавок оптических полимерных материалов. Настоящее сообщение посвящено исследованию комплексообразования европия с 1,2,4,5-бензолтетракарбоновой (пиромеллитовой) (ПМ) кислотой и нейтральными лигандами: 1, 10-фенантролином (ФЕН), акриламидом, 2,2′-дипиридилом (ДП), трифенилфосфиноксидом (ТФФО), дифенилгуанидином (ДФГА), метилгексилкетоном и трис-(гидроксиметил)-аминометаном (ТГАМ), - в экстракционных системах, а также полученных из экстрактов индивидуальных кристаллических комплексов, методами ИК и люминесцентной спектроскопии. 
Увеличение концентрации ПМ в водной фазе, как и увеличение рН до 6,5, приводит к росту коэффициентов распределения, что свидетельствует об образовании экстрагирующихся комплексов. При добавлении  нейтральных лигандов экстракционным методом установлено образование смешаннолигандных комплексов европия с ПМ. Так, например тангенс угла наклона зависимости lgD от lgL для ТФФО, ДП и ДФГА приближается к 0,5; 0,5 и 1,0 соответственно.  Дополнительные данные о комплексообразовании европия с вышеперечисленными лигандами были получены при изучении спектрально-люминесцентных свойств иона Eu3+ в экстрактах, а также их ИК спектров. 
Спектры люминесценции экстрактов при 77К отличаются незначительной диффузностью, обусловленной влиянием растворителя, что позволяет корректно использовать их для интерпретации состава экстрактов.  Для всех экстрактов с ПМ регистрируется характерная для иона Eu3+ люминесценция в области 5Dо- 7Fj (j = 0,1,2) переходов, максимум которой приходится   на 5Dо - 7F2 переход. Причем, характер расщепления штарковских компонент – единичная линия 5Dо - 7Fо - перехода и три компоненты перехода 5Dо - 7F1 -, свидетельствует об извлечении в органическую фазу индивидуальных комплексных соединений.  Для экстрактов с нейтральными лигандами – ФЕН, ДФГА, ТФФО, ДП, ТГМАМ - наблюдается увеличение квантового выхода люминесценции. 
       Из экстрактов выделены по данным элементного анализа, ИК и люминесцентной сректроскопии  полиядерные комплексы следующего состава: Eu4(ПМ)3(L)m, где L – ФЕН или ТГМАМ; m = 1; 2; 3. Сравнительный анализ спектральных характеристик экстрактов при 77 К, полученных при экстракции европия бензолом  и бензольными растворами нейтральных лигандов из водных растворов в присутствии ПМ, и кристаллических образцов соответствующих комплексов показывает значительное сходство в характере расщепления полос переходов 5D0 - 7Fj    и интенсивности линий по переходам и внутри переходов 5D0 - 7Fj.
Таким образом, для получения индивидуальных люминесцирующих разнолигандных комплексных соединений европия с органическими кислотами и нейтральными лигандами может быть с успехом использован экстракционный метод синтеза. 

1. Холькин А.И., Патрушева Т.Н. Экстракционно-пиролитический  метод. Получение функциональных оксидных материалов. М.: КомКнига. 2006. 288 с.
2. Steblevskaya N. I. Composites Based on REE: The Extraction- Pyrolytic Synthesis // Theor. Found. Chem. Engineering. 2010. V. 44. № 5.  P. 861-866.