ИЗУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ И АЦИДОХРОМНЫХ СВОЙСТВ ТИОСЕМИКАРБАЗОНОВ НА ОСНОВЕ 3’,3’-ДИМЕТИЛ-7-ГИДРОКСИ-8-ФОРМИЛ-[2Н-1-БЕНЗОПИРАН-2,1’-[2’]-ОКСАИНДАНА]
Т.В. Швыдко, А.О. Буланов, Ю.П. Туполова, А.А. Цатурян, И.Н. Щербаков, В.А. Коган
Южный федеральный университет, г. Ростов-на-Дону
t.shvydko@mail.ru

Спиропираны – класс органических фотохромных соединений, способных обратимо изменять структуру молекулы под действием внешнего излучения различного спектрального состава. Интерес к спиропиранам вызван возможностью  применения материалов на их основе для создания устройств молекулярной электроники, спинтроники и фотоники. 
Ранее нами были впервые получены и описаны новые тиосемикарбазоны на основе 3’,3’-диметил-7-гидрокси-8-формил-[2Н-1-бензопиран-2,1’-[2’]-оксаиндана] типа I, строение которых было установлено методами 1H ЯМР, ИК, электронной спектроскопии и квантово-химических расчетов. 

Исследование комплексообразования таких тиосемикарбазонов в растворе представляет интерес в связи с потенциальной возможностью применения их в качестве хемосенсоров на ионы металлов. На рисунке в качестве примера представлены электронные спектры растворов тиосемикарбазона Ia  в ацетонитриле после добавления Cu(ClO4)2, Ni(ClO4)2, Co(ClO4)2 в соотношении L/Me 1:100.  Появление длинноволновой полосы поглощения в спектрах после добавления солей металлов указывает на образование в растворе комплексных соединений с «открытой» формой лиганда. 

Спектры поглощения раствора соединения Ia в ацетонитриле (С = 5·10-5 М). 1 – исходный раствор, 2 – после добавления избытка Cu(ClO4)2, 3 –Ni(ClO4)2, 4 –Co(ClO4)2
Для изучения ацидохромных свойств тиосемикарбазонов были проведены спектрофотометрические исследования. При pH<7 наблюдается появление длинноволновой полосы поглощения, что может указывать на образование «открытой» формы тиосемикарбазона. 
Можно предположить, что раскрытие пиранового цикла в присутствии кислоты приводит к образованию протонированной мероцианиновой формы:
                    
Рассчитанный в рамках DFT электронный спектр хорошо согласуется с экспериментальным, что может служить косвенным доказательством нашего предположения. 

Работа выполнена при поддержке внутреннего гранта ЮФУ № 213.01.-07.2014/03ПЧВГ.