ИК СПЕКТРЫ БИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ НИТРАТОВ Ln(III) С 4,4,10,10-ТЕТРАМЕТИЛ-1,3,7,9-ТЕТРААЗОСПИРО[5.5]УНДЕКАН-2,8-ДИОНОМ
Е.Е. Нетреба, С.В. Шабанов, А.А. Великожон
Таврическая Академия ФГАОУ ВО «Крымского федерального университета имени В.И. Вернадского», г. Симферополь
evgtnu@gmail.com

Ранее [1, 2], нами были синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы 4,4,10,10-тетраметил-1,3,7,9-тетраазоспиро[5.5]ундекан-2,8-диона или спирокарбона (C11H20N4O2, Sk), с нитратами Ln(III), см. рисунки 1, 2.
		
Рис. 1. Молекулярное строение комплексов I, II и V [Ln(C11H20N4O2)(H2O)3(NO3)2]2(NO3)2 (Ln=Pr, Nd, Gd).	Рис. 2. Молекулярное строение комплексов III–IV, VI–XII [Ln(C11H20N4O2)(H2O)(NO3)3]2 (Ln – Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb и Lu).	
ИК спектры спирокарбона и синтезированных соединений I–XII записывали в таблетках KBr на Фурье ИК-спектрофотометре SPECTRUM ONE (PerkinElmer) в области 400–4000 см-1.
В ИК-спектре спирокарбона наблюдаются следующие характеристические полосы валентных колебаний, (ν, см-1): 3416 (H2O); 3335, 3293, 3218 (NH); 3075, 2991, 2978, 2932 (СH2, CH3); 1653 (C=O, амид-I); 1418 (C–N). При сравнении валентных колебаний ν(C=O, амид-I), см. табл. 1, для лиганда и всех синтезированных соединений видно, что происходит смещение на 7–12 см-1 в дальневолновую область из-за координирования молекул Sk атомами лантанидов, также смещение в ближневолновую область νs+as(NH) при координированной карбонильной группы. В спектрах комплексов есть полосы поглощения νs+as(HOH), и набор полос поглощения, координированного лиганда Sk. В соединениях I, II и V присутствуют области при 1386 и 1056 см-1, соответствующие некоординированным нитрат-анионам. Таковые области в спектрах остальных комплексов лантанидов отсутствуют, но есть области координированных нитрат-анионов по бидентатно-хелатному типу [3].
Таблица 1
Некоторые характеристические полос в ИК спектрах I–XII.
Отнесение	I	II	III	IV	V	VI	VII	VIII	IX	X	XI	XII	
	, см-1	
νs+as(NH)	3452, 3391, 3360	3460, 3391, 3361	3392, 3358, 3180	3392, 3357, 3171	3392, 3357, 3170	3392, 3356, 3172	3393, 3356	3394, 3356	3392, 3383, 3355	3382, 3362	3354	3382, 3363	
ν(C=O, амид I)	1646	1646	1642	1646	1644	1645	1641	1644	1645	1652	1644	1652	
ν(NO3)
[3]	1516, 1385, 1054, 821, 704	1516, 1386, 1055, 1256, 1039, 822, 705	1039, 814, 705	1040, 814, 706	1516, 1386, 1056, 1041, 813, 706	1041, 813, 706	1517, 1041, 813, 706	1517, 1257, 1042, 822, 706	1531, 1257, 1037, 820, 713	1533, 1256, 1036, 814, 827	1519, 1253, 1037, 817, 826	1533, 1255, 1036, 814, 826	
Таким образом на основании данных ИК спектров комплексов производных мочевины – спиробициклических мочевин, можно сделать следующий вывод: смещение в дальневолновую область валентных колебаний ν(C=O, амид-I) и одновременное смещение в ближневолновую область νs+as(NH) при карбамидном фрагменте, указывает на координирование молекул мочевин через атом кислорода карбамидного фрагмента.

1. Нетреба Е.Е. Синтез, структура и свойства комплексных соединений спирокарбона с d- и f-металлами. Автореферат дис. ... кандидата химических наук: 02.00.01 / Таврический нац. ун-т им. В.И. Вернадского, 2014. 18 с.
2. Нетреба Е.Е. Синтез и молекулярная и кристаллическая структура биядерных комплексов нитратов Sm(III), Eu(III), Gd(III), Tb(III), Dy(III) c 4,4,10,10-тетраметил-1,3,7,9-тетраазоспиро[5.5]ундекан-2,8-дионом // Журнал Координацион-ная химия. 2013. Т. 39. № 10. С. 613–627.
3. Харитонов Ю. Я. Аналитическая химия. Аналитика. Кн. 1. М., 2003.