ПЕРВИЧНЫЕ ПРОЦЕССЫ В ФОТОХИМИИ ГЕКСАХЛОРОПЛАТИНАТА (IV) В АЦЕТОНИТРИЛЕ С.Г.Матвеева, Е.М.Глебов, В.П.Гривин, В.Ф.Плюснин 
Институт химической кинетики и горения им. В.В.Воеводского, г. Новосибирск
svetlana.matveeva@kinetics.nsc.ru 

Фотохимия галогенидных комплексов платиновых металлов активно развивается в последнее время. Это обусловлено двумя практическими задачами. Первой задачей является расширение спектра поглощения полупроводников (TiO2, CdS) в видимый спектральный диапазон, одним из способов решения которой является фотохимическое допирование поверхности катализаторов металлической платиной. Исходным комплексом для этого процесса является гексахлороплатинат(IV). Вторая задача связана с фотодинамической терапией (ФДТ) злокачественных опухолей. Для ее успешного решения необходимо детальное знание механизмов фотохимических реакций, начиная с простейших.
Фотохимические процессы для комплекса PtCl62- зависят от природы растворителя. В водных растворах единственным процессом является фотоакватация с образованием комплекса PtCl5(H2O)-, ее механизм включает окислительно-восстановительные стадии. В спиртовых растворах единственным наблюдаемым процессом является фотовосстановление посредством переноса электрона с молекулы растворителя на возбужденный светом комплекс. Наконец, в ацетонитриле в единственной имеющейся в литературе работе [1] был сделан вывод о фотосольватации с образованием комплекса PtCl5(CH3CN)-, однако в качестве первичного процесса предполагался гомолитический разрыв связи Pt-Cl c выходом атома хлора в объем растворителя:
						          (1)
В данной работе фотохимия PtCl62- исследована методами стационарного и лазерного импульсного фотолиза. Предполагалось решить вопрос о возможности реализации механизма (1).
В результате экспериментов были зарегистрированы спектры промежуточного поглощения, принадлежащие двум интермедиатам, идентифицированным как комплексы PtIIICl52- и PtIIICl4- [2]: 

При проведении экспериментов в растворах с добавлением свободных хлорид-ионов (до 2mМ) не наблюдалось появления характерного спектра анион-радикалов Cl2-, что было бы неизбежно в случае реализации первичного процесса (1). На основании полученных данных механизм гомолитического разрыва связи (1) может быть отвергнут. 
В результате экспериментов предложен цепной механизм фотолиза, первичным процессом в котором является перенос электрона с молекулы растворителя на возбужденный светом комплекс.

1.	К.П. Балашев, И.И. Блинов, Г.А. Шагисултанова. Кинет. Катал., 1987, 28, 801-804.
2.	A. Goursot, H. Chermette, W.L. Waltz, J. Lillie, Inorg. Chem., 1989, 28, 2241-2247.
Работа выполнена при поддержке РНФ (грант № 15-13-10012).