СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ЦИС- И ТРАНС-ПЛОСКИХ ЧЕТЫРЕХКООРДИНИРОВАННЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ(II) НА ОСНОВЕ АЗО-5-ПИРАЗОЛОНОВ (ТИОНОВ) С N2O2 и N2S2 ЛИГАНДНЫМ ОКРУЖЕНИЕМ
С.А. Мащенко 1, А.С. Бурлов 1, А.И. Ураев 1, К.А. Лысенко 2, И.С. Васильченко 1, Е.В. Коршунова 1, Д.А. Гарновский 1, 3, Е.Д. Гарновская 1, Г.С. Бородкин 1
1НИИ физической и органической химии ЮФУ, Россия, 
г. Ростов-на-Дону
2Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова РАН, Россия, г. Москва
3Южный научный центр РАН, Россия, г. Ростов-на-Дону
garn@ipoc.sfedu.ru

При кипячении ацетата палладия(II) и пиразолазопроизводных 1-изо-пропил(фенил)-3-метил-4-[(4-метилфенил)диазенил]-1H-пиразол-5-она и 1-изо-пропил-3-метил-4-[(4-метилфенил)диазенил]-1H-пиразол-5-тиона (HL) в смеси ацетон/метанол (1:1) получили три новых азокомплекса палладия(II) (I-III) (Схема), состав и строение которых установлены на основании данных C, H, N, S элементного анализа, ИК- и 1H ЯМР спектроскопии. 

Схема

Окончательный вывод о строении полученных комплексов сделан на основании результатов РСА I и III. РСА показал, что в обоих хелатах палладия I и III реализуется близкое к плоскому окружение металлоцентра, что характерно для комплексов палладия с другими лигандами. Геометрия координационных узлов в I и III различна. Для комплекса I характерно транс-расположение донорных атомов N2O2, а в III наблюдается цис-конфигурация координационного узла PdN2S2 (см. рисунки 1 и 2).
Для комплексов I и III выполнен РСА. Установлено, что в комплексе I с N2O2 лигандным окружением реализуется транс-плоская конфигурация хелатного цикла PdN2O2, в то время как для III характерно образование цис-плоской структуры металлоцикла PdN2S2.

Рис. 1. Общий вид комплекса I в представлении атомов тепловыми эллипсоидами (вероятность 50%).	
Рис. 2. Общий вид комплекса III в представлении атомов тепловыми эллипсоидами (вероятность 50%)	

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ № 14-03-31419 мол_а. ИК спектры и спектры ЯМР получены с использованием оборудования Центра коллективного пользования Южного федерального университета «Молекулярная спектроскопия».