Спектрометрическое изучение комплексов порфиринов  [Me(Х)TMPyP4] (Me=Zn, Cu) с полинуклеотидами
А.Г. Кудрев, Г.Ю. Толстых, Д.Л. Канашина, А.Ю. Джужа, 
А.В. Казакова 
Санкт-Петербургский  госуниверситет,  г. Петербург                           
kudrevandrei@mail.ru

В докладе приведены результаты исследования с помощью абсорбционной UV-Vis спектроскопии и спектрофлюорометрии координационных соединений, образованных металлопорфирина-ми [Me(Х)TMPyP4]n+ Me=Zn(II), Cu(II), Eu(III) и синтетическими высокомолекулярными полинуклеотидами. Порфирин TMPyP4 (5,10,15,20-тетракис-(1-метил-4-пиридил)-21H,23H-порфирин) является одним из наиболее известных порфириновых лигандов, способных образовывать комплексы с различными металлами. Металлопроизводные TMPyP4 и аналогичных катионных порфиринов интенсивно изучаются в связи с их биологической активностью in vivo и как люминесцентные зонды природных нуклеиновых кислот. Но до настоящего времени механизм взаимодействия [MeTMPyP4] с ДНК остается спорным.
Выбранные в настоящей работе в качестве объектов исследования комплексы имеют различное координационное число центрального иона. Проведенные квантовохимические расчёты показали, что в случае  комплекса с цинком [Zn(H2O)TMPyP4]4+ молекула растворителя, занимает апикальное положение в квадратнопирамидальном окружении иона Zn(2+).  При взаимо-действии с ДНК происходит образование комплекса [Zn(ДНК)TMPyP4]n+. Комплексообразование приводит к заметному батохромному сдвигу полосы Соре и тушению люминесценции.
В комплексе [CuTMPyP4]4+ медь находится в центре порфиринового цикла и не образует с растворителем прочных координационных связей. Вероятно, именно это позволяет металлопорфирину внедряться между парами нуклеиновых оснований, образуя π-комплекс с ДНК {ДНК@ [CuTMPyP4]4+}.

Работа проведена на оборудовании ресурсного образовательного центра по направлению Химия.