КОМПЛЕКСЫ НЕЗАМЕЩЁННОГО ПОРФИРАЗИНА С МАГНИЕМ И ЖЕЛЕЗОМ: СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ СПЕКТРАЛЬНЫХ СВОЙСТВ
Н.В.Харитонова, М. Хамдуш, П. . Стужин
ФГБОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет», г. Иваново
Kharitonovanadya@mail.ru

Хотя незамещённый порфиразин (H2PA) был впервые синтезирован ещё в 1952 году [1], до сих пор его комплексы остаются малоизученными. В докладе рассмотрены особенности синтеза комплексов H2PA с магнием и железом, показаны возможности образования различных координационных форм комплексов железа, отличающихся окислительным и спиновым состоянием центрального атома. Полученные новые металлопорфиразины охарактеризованы методами электронной, ИК и 1Н ЯМР спектроскопии, а также масс-спектрометрии MALDI-TOF.

Порфиразин магния (MgPA) был синтезирован из малеодинитрила, полученного изомеризацией фумародинитрила, путём темплатной циклотетрамеризации в н-пропаноле с (PrO)₂Mg. При этом впервые обнаружено образование побочной восстановленной формы, характеризующейся наличием в ЭСП широкой полосы поглощения с максимумом 498 нм (спектр 2 на рис. 1). Показана возможность замещения аксиальных лигандов в гексакоординационных комплексах Fe(II) [L2FeIIPA] (L = Py, Im), а также их окисления в кислой среде с образованием пентакоординационных комплексов Fe(III) [XFeIIIPA] (X = Cl, CH3COO, CF3COO) (спектр 2 на рис.2). Изучены также условия образования и спектральные свойства -оксодимерного комплекса [-O(FeIIIPA)2] (спектр 3 на рис.2), а также -нитридного аналога [-N(FeIII½PA)2]. 

1- MgPA in CH2Cl2
2- PA in toluene 
3- (Py)2FePA in CH2Cl2

Рис.1. ЭСП порфиразина и его комплексов с магнием(II) и железом(II)

1- (Py)2FePA in CH2Cl2
2- (AcO)FePA in CH2Cl2
3- (FePA)2O in CH2Cl2

Рис.2. ЭСП различных координационных форм комплексов порфиразина с железом.
	
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант 14-03-91054)

1. Linstead R.P. Tetrazaporphin and  its  Metallic  Derivatives// Journal Of The Chemical Society. 1952. №22. P.- 4839-4846.