СПЕКТРАЛЬНЫЕ ОСОБЕННОСТИ АНТРАЦЕНОИЛАЦЕТОНАТА ДИФТОРИДА БОРА: ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ И ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
Н.А. Гельфанд1, Е.В. Федоренко1,2, В.И. Вовна1, А.Г. Мирочник2
1Дальневосточный федеральный университет, Владивосток
2Институт химии ДВО РАН, Владивосток
gelfand.na@gmail.com

Антраценоилацетонат дифторида бора (AntAcBF2) (см. рисунок) – β-дикетонатный комплекс, интенсивно люминесцирующий как в растворе, так и в кристалле [1]. На основе полиметилметакрилата, допированного AntAcBF2, создан новый фоточувствительный полимерный материал, в котором возможна лазерная запись как толстых фазовых голограмм [2], так и интегрально-оптических элементов [3]. Таким образом, изучение свойств данного комплекса представляет не только фундаментальный, но и практический интерес.

Нами было выявлено, что для AntAcBF2 наблюдается люминесцентный сольватохромизм: в зависимости от природы растворителя меняется характер полос в спектрах поглощения и люминесценции соединения. С целью изучения влияния растворителя на электронное строение и оптические свойства AntAcBF2 были проведены квантово-химические расчеты и спектрально-люминесцентный анализ сольватов комплекса с этанолом, хлороформом и гексаном.
Расчеты спектров поглощения с учетом растворителя подтвердили специфичность взаимодействия AntAcBF2 с молекулами этанола. При образовании аддукта комплекса с молекулой спирта, стабилизированного межмолекулярными водородными связями, длинноволновая полоса в спектре поглощения сдвигается гипсохромно относительно полос в спектрах аддуктов с хлороформом и гексаном.
Квантово-химические расчеты выполнены с использованием ресурсов ВЦ ДВО РАН (г. Хабаровск) и ЦКП "Дальневосточный вычислительный ресурс" ИАПУ ДВО РАН (г. Владивосток) с помощью программы Firefly [4] методом PBE0/6-311(d,p). Вертикальные электронные переходы рассчитаны методом TD‑PBE0/6-311(d,p). Экспериментальные спектры возбуждения и люминесценции записаны на спектрометре Shimadzu-RF5301, спектры поглощения на спектрометре Shimadzu-UV2550 в кювете 10x10 мм.

Настоящая работа выполнена при финансовой поддержке Научного фонда ДВФУ (проект № 14-08-3/6-31_и).

1. Fedorenko E.V., Bukvetskii B.V., Mirochnik A.G. Luminescence and crystal structure of 2,2-diﬂuoro-4-(9-anthracyl)-6-methyl-1,3,2-dioxaborine // Journal of Luminescence. 2010. Vol. 130. P. 756–761.
2. Кульчин Ю.Н., Витрик О.Б., Жижченко А.Ю. и др. Оптические свойства нового полимерного фоторегистрирующего материала на основе 2,2-дифтор-4-(9-антрацил)-6-метил-1,3,2-диоксаборина // Оптика и спектроскопия. 2012. Т. 112, № 4. С. 562–567
3. Zhizhchenko A.Yu. , Vitrik O.B., Kulchin Yu.N., et al Photoinduced record of waveguide structures in ﬁlms of polymethylmethacrylate doped with beta-diketonatoboron diﬂuorides // Optics Communications. 2013. Vol. 311. P. 364–367. 
4. Alex A. Granovsky, Firefly version 8, www http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html