БИЯДЕРНЫЕ ПИВАЛАТЫ ЕВРОПИЯ(III) С 
4,7-ДИФЕНИЛ-1,10-ФЕНАНТРОЛИНОМ:  УПРАВЛЯЕМАЯ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ САМОСБОРКА, СТРУКТУРНЫЕ ПЕРЕХОДЫ И ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА
И.Г. Фомина1, В.И. Герасимова2, Ю.С. Заворотный2, И.С. Евстифеев1, И.В. Тайдаков3, Н.П. Дацкевич3, А.Г. Витухновский3, А.Б. Илюхин1, Е.А. Уголкова1, Ж.В.Доброхотова1, 
И.Л. Еременко1 
1ИОНХ РАН, г. Москва
2НИИЯФ  им. Д.В.Скобельцына МГУ им. М.В. Ломоносова, г. Москва
3ФИАН  РАН, г. Москва 
fomina@igic.ras.ru

Разработаны методы растворной химии, приводящие к направленному образованию известного [Eu2(piv)6(bath)2]∙2EtOH (1a∙2EtOH) [1] и новых комплексов [Eu2(piv)6(bath)2]∙1.5EtOH (1b∙1.5EtOH), [Eu2(piv)6(bath)2]∙0.75H2О (1c∙0.75H2О) и гетероядерного {Cu2Eu(piv)7(·H2O)2}n∙1.5EtOH (2), где рiv = (CH3)3CCO2-, bath = 4,7-дифенил-1,10-фенантролин. Комплексы 1b∙1.5EtOH, 1c∙0.75H2О, продукты их десольватации 1a, 1b, 1c и 2 охарактеризованы данными РСА. Для всех комплексов выполнен анализ молекулярных и кристаллических структур с использованием супрамолекулярного подхода. Для всех комплексов определены факторы, влияющие на их самосборку, выявлена структурообразующая роль основных невалентных межмолекулярных взаимодействий и установлены устойчивые супрамолекулярные мотивы. Монокристаллы 1b∙1.5EtOH (monoclinic, C2/c) и 1c∙0.75H2О (monoclinic, I2/a) обратимо десольватируются-сольватируются без структурных изменений. Уникальной особенностью 1b и 1c является плавление при высоких температурах, плавление 1b и последующая кристаллизация приводит к полиморфному переходу от 1b к 1c. Последний обратимо плавится-кристаллизуется. Уникальной особенностью 1a∙2EtOH является наличие двух 0D-0D структурных переходов в монокристалле (single-crystal-to-single crystal transition, SCSC). Переход между 1a∙2EtOH (triclinic, P-1) и 1a (monoclinic, P21) является результатом процесса десольватации и частично обратим.  Переход от 1a к 1c (monoclinic, I2/a) сопровождается разрывом связи Eu–O, что приводит к различной координационной геометрии  атомов европия в 1a и 1c.
Исследовано влияние состава и строения биядерных пивалатов европия 1a∙2EtOH, 1b∙1.5EtOH, 1c∙H2О, 1a, 1b и 1c, на их спектральные и фотофизические свойства. Показано, что 
- В комплексах 1a∙2EtOH, 1b∙1.5EtOH, 1c∙H2О тушение ФЛ OH-осцилляторами сольватных молекул не происходит. 
- Комплексы 1a, 1b и 1c, имеющие разное молекулярное и кристаллическое строение, демонстрируют существенные отличия в штарковской структуре полос ФЛ, принадлежащих 5D0→7F2,4,6 электродипольным переходам ионов Eu3+, но имеют достаточно близкие фотофизические свойства. 
- Внутренний квантовый выход  для комплексов 1a, 1b, 1c составляет 73, 76 и 69 %, соответственно. 
- Абсолютный квантовый выходсоставляет 62 % для 1а. 
Синтезированные высоколюминесцентные биядерные пивалаты европия с 4,7-дифенил-1,10-фенантролином могут быть рассмотрены в качестве красных эмиттеров в светопреобразующих молекулярных устройствах (light conversion molecular devices, LCMDs). 
Для всех комплексов проведено сравнительное исследование люминесцентных и магнитных характеристик, определяемых структурой штарковских и зеемановских уровней.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проекты №№ 13-03-00470, 13-03-12428) и ИГФ и ИЛЕ благодарны РНФ (проект № 14-23-00176) за финансовую поддержку исследования и анализа супрамолекулярной самосборки и дизайна комплексов.

1. I.G. Fomina, Zh.V. Dobrokhotova, V.O. Kazak, G.G. Aleksandrov,  K.A. Lysenko, L.N. Puntus, V.I. Gerasimova, A.S. Bogomyakov, V.M. Novotortsev, I.L. Eremenko. // Eur. J. Inorg. Chem. 2012. V. 2012. P. 3595.