ПОВЕДЕНИЕ Н2[OsBr6] В РАЗЛИЧНЫХ 
РАСТВОРИТЕЛЯХ
Е.В. Доброхотова, Е.К. Култышкина, О.В. Рудницкая
Российский университет дружбы народов, г. Москва
orudnitskaya@rambler.ru

В препаративной химии в качестве исходных соединений препаратов осмия часто используются гексахлоро- и гексабромоосмиевые кислоты ввиду их хорошей растворимости в различных растворителях. Несмотря на широкое применение осмиевых кислот, их строение, спектральные свойства и состояние в растворах практически не исследованы. 
В сообщении систематизированы данные о поведении гексабромоосмиевой кислоты Н2[OsBr6] в различных растворителях. 
ЭСП свежеприготовленных растворов Н2[OsBr6] в H2O, растворах HBr, этаноле, ацетоне, ДМСО по форме полос достаточно близки между собой и совпадают со спектрами растворов К2[OsBr6], следовательно, содержат [OsBr6]2– -ионы.
Во всех рассмотренных растворителях происходит замещение Br– в [OsBr6]2– на молекулы растворителей с образованием на первом этапе [OsBr5L]– –ионов, в которых осмий сохраняет с.о. +4. 

Таблица. Электронные спектры поглощения [OsBr5L]–
L	Среда	λmax, нм (ε)	
H2O	1 моль/л НBr	                    338 (1530), 390пл (2930), 433 (9000),
                    486 (4650), 526пл (2530)	
dmso-O	ДМСО	327 (2600), 356 (2370), 400 (2740),     433 (7800), 452 (7760), 498 (5450),  534пл (3130), 586пл (790)	
EtOH	EtOH	                   346 (1980), 393пл(2850),  439 (7500), 
                    493 (4200), 535пл (2300)	
Me2CO	Me2CO	                                         392 (3200),    442 (9740), 
                     500 (7000), 545пл (2850)	

При выдержке растворов происходит дальнейшая сольватация, причем в растворах HBr и ДМСО стадии замещения перекрываются и максимальное содержание [OsBr5L]– составляет ~25%. В диметилсульфоксидных растворах вхождение двух и более молекул ДМСО во внутреннюю сферу сопровождается восстановлением осмия до с.о. + 3 и затем до +2 [1].
В этанольных и ацетоновых растворах образование монозамещенных производных происходит практически количественно (см. рисунок) согласно схеме:
[OsBr6]2–   +  L  →  [OsBr5L]–  +  Br–.
Константа скорости реакции в ацетоне составляет 5.9·10-2 с-1; в этаноле – 1.8·10-3 с-1. 

А

б

а

в

А

λ, нм

λ, нм

а) Изменение ЭСП раствора Н2[OsBr6] в ацетоне во времени.
COs = 1.9·10-3 моль/л; l = 0.1 см. τ = 4 мин (1); 10 мин (2); 1ч (3); 10 ч (4);
б) Разложение кривой 1 на компоненты: 82% [OsBr6]2– (5) и
 18% [OsBr5(Me2CO)]– (6)
в) Изменение состава раствора во времени

Условия преимущественного образования [OsBr5L]– – химических форм осмия со слабо связанными легко замещающимися лигандами, являются важной информацией для направленного синтеза комплексов осмия.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ – грант 14-03-31766 мол_а.

1.	Рудницкая О.В., Култышкина Е.К, Доброхотова Е.В. Взаимодействие гексабромоосматов(IV) с ДМСО // Вестник МИТХТ. 2013. Т. 8. № 2. С. 74-78.